金銀器在古代被認(rèn)為具有延年益壽、長(zhǎng)生不老的功效，備受人們的喜歡；今天，銀器因?yàn)闈嵃坠饬恋纳珴啥蔀榧儩嵉南笳?，同樣受到人們的青睞。因此，為了能夠更好地保護(hù)銀器不被腐蝕，了解相關(guān)的銀器被腐蝕的各種因素是文物保護(hù)工作者和銀器收藏愛(ài)好者的必備知識(shí)。銀，化學(xué)元素符號(hào)Ag，原子量108，最外層價(jià)電子數(shù)為+1。它具有良好的延展性，為古代發(fā)現(xiàn)最早的金屬之一。銀在自然界中雖然也有單質(zhì)存在，但絕大部分是以化合物的形式伴生于其他有色金屬礦石中，如輝銀礦（Ag2S）、角銀礦（AgCl）、硫銻銅銀礦〔8（AgCu）S&S226;Sb2S3〕。古代中國(guó)人早在新石器時(shí)代晚期就認(rèn)識(shí)并使用了銀，直到隋唐以后金銀器工藝出現(xiàn)了迅速發(fā)展，大量造型美觀、紋飾精美的銀器被考古學(xué)家發(fā)現(xiàn)。但是由于各種自然因素和人為因素的影響，這些珍貴的銀器在出土?xí)r或保存時(shí)都出現(xiàn)了不同程度的腐蝕現(xiàn)象，直接影響了其收藏價(jià)值及審美價(jià)值。本文試圖從化學(xué)角度出發(fā)，分析銀器發(fā)生腐蝕的各種可能性因素，為銀器的保護(hù)提供依據(jù)。

一、空氣污染的影響

銀標(biāo)準(zhǔn)電位?準(zhǔn)Ag+/Ag=0.799 V。由于工業(yè)化發(fā)展和農(nóng)村大量燃燒麥稈釋放出的滾滾濃煙都會(huì)使空氣中含硫氣體不斷增加，銀器在這種環(huán)境中，表面極易產(chǎn)生黑色或黃色膜層，而已經(jīng)被氧化的銀暴露于含硫空氣時(shí),薄膜也會(huì)轉(zhuǎn)變成硫化物而變色?；瘜W(xué)反應(yīng)如下：

這些硫化物一旦附著于銀器表面，就會(huì)對(duì)器物造成損害，影響展出效果。

二、濕度的影響

銀盡管被認(rèn)為是不活潑的貴金屬，但易吸收大氣中的水分子，在表面形成水膜，空氣中的硫、氧、氯進(jìn)入水膜生成難溶的硫化銀、氧化銀、氯化銀，在銀層表面產(chǎn)生腐蝕而引起變色。此外銀的表面越是粗糙，越易凝聚水分和進(jìn)入腐蝕介質(zhì)，引起變色。

⑴ 早期銀器制作最常用的工藝有鑄造、錘揲、鏨刻、鏤空等，雖然豐富了文化內(nèi)涵，但正是由于這些復(fù)雜的工藝反而使銀器變得粗糙，并增大了與空氣接觸的面積，銀器表面受腐蝕的幾率明顯增加。如法門寺唐代地宮出土的圓盤座銀碟（圖1），鈑金成型，雖然器身有幾處被氧化變黑，但整體依然保持了銀白色的光澤。而編織成形的金銀絲結(jié)條籠子（圖2），由于與空氣接觸表面積明顯增大，器身整體被氧化變黑，失去了銀白光亮的色澤。

⑵ 大量銀器在被考古發(fā)現(xiàn)之前處在一個(gè)濕度比較高、相對(duì)密閉的環(huán)境中，空氣中的污染物易結(jié)合水蒸氣與銀表面接觸，隨著時(shí)間的延緩銀表面慢慢地就被腐蝕。因此，考古發(fā)掘的銀器表面大都比較灰暗。

三、紫外光的影響

太陽(yáng)及人造光源（如日光燈、水銀燈）中含有的紫外光對(duì)各種不同質(zhì)地的文物都有老化作用，銀器也不例外。紫外光的波長(zhǎng)為100納米～400納米(波長(zhǎng)越短能量越高 )，分為：近紫外線UVA，遠(yuǎn)紫外線UVB和超短紫外線UVC。當(dāng)紫外光照射銀器表面的時(shí)候，銀原子捕獲高能量光子，從穩(wěn)定的低能態(tài)躍遷進(jìn)入不穩(wěn)定高能態(tài)，表現(xiàn)為銀的離子化，最終加速銀的腐蝕變色?；瘜W(xué)反應(yīng)如下：　

四、電化學(xué)腐蝕

電化學(xué)腐蝕——不純的金屬或合金接觸到電解質(zhì)溶液發(fā)生原電池反應(yīng)引起的腐蝕。活動(dòng)性比較強(qiáng)的金屬作原電池的負(fù)極，失去電子被氧化。世界上75%的銀來(lái)自含銀的銅、鉛、鋅和金礦的處理過(guò)程。古代勞動(dòng)人民提煉銀通常采用的方法是灰吹法：使銀礦熔于鉛中，實(shí)現(xiàn)銀的富集；然后吹以空氣，使鉛氧化，氧化鉛入爐灰中，使銀分離出來(lái)。在提煉銀的過(guò)程中由于受到技術(shù)水平的限制，銀的純度并不高，主要含有銅、鉛、鋅和金等雜質(zhì)。這些雜質(zhì)和銀具有不同的金屬活動(dòng)性（Zn Pb (H) Cu Ag Au）。當(dāng)空氣中的硫化物與水分結(jié)合時(shí)，在銀的表面形成弱酸性（H2S、H2SO4）的電解質(zhì)水膜，這些金屬雜質(zhì)就會(huì)與銀形成電化學(xué)反應(yīng)，加速銀器的腐蝕變色。

五、其他因素

通過(guò)對(duì)法門寺博物館收藏的唐代銀器觀察，在其焊接點(diǎn)和焊線周圍都有不同程度的綠色物質(zhì)生產(chǎn)。這是由于焊料中含有銅，銅在空氣中結(jié)合水分子和酸性物質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng)，生成氧化銅和銅綠（堿式碳酸銅）。銅綠一旦附著在銀器上，對(duì)器物的整體欣賞造成影響。

一件器物被腐蝕并不是由于單個(gè)因素引起的，而是受到它當(dāng)時(shí)所處的環(huán)境中各種復(fù)雜的因素相互影響的結(jié)果。因此，為了能夠有效地保護(hù)銀器及減少不必要的腐蝕損害，我們應(yīng)該著重分析器物發(fā)生腐蝕受損的主要原因，有針對(duì)性地采取措施進(jìn)行必要的保護(hù)研究。